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聚異丁烯(簡(jiǎn)稱PIB)是一種無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒的粘稠或半固體物質(zhì),具有良好的耐熱、耐氧、耐臭氧、耐化學(xué)品及耐侯、耐紫外線、耐酸、耐堿性能,其體積電阻率高,膨脹系數(shù)小,不含電介質(zhì)有害物質(zhì),電絕緣性優(yōu)良,裂解無(wú)殘?zhí)康忍攸c(diǎn),除廣泛應(yīng)用于潤(rùn)滑油添加劑、石油添加劑、膩?zhàn)幽z粘合劑、口香糖添加劑以及電絕緣材料外、還大量應(yīng)用于橡膠等高聚物等領(lǐng)域,開(kāi)發(fā)利用前景十分廣闊。
一般來(lái)說(shuō),聚異丁烯分為低分子聚異丁烯、中分子聚異丁烯和高分子聚異丁烯。相對(duì)分子質(zhì)量在350到3500之間的材料稱低分子量聚異丁烯,相對(duì)分子質(zhì)量在一萬(wàn)到十萬(wàn)之間為中分子量產(chǎn)品,相對(duì)分子質(zhì)量在十萬(wàn)至一千萬(wàn)之間的為高分子量產(chǎn)品。相對(duì)分子質(zhì)量在三萬(wàn)以下的產(chǎn)品通常呈液態(tài),相對(duì)分子質(zhì)量較高的材料則呈固態(tài)。我國(guó)生產(chǎn)商只可生產(chǎn)低中分子量產(chǎn)品,高分子量產(chǎn)品還不能生產(chǎn)。
有兩種聚合物商品通常不稱為聚異丁烯。一種是丁基橡膠,丁基橡膠是異丁烯和1%-3%的異戊二烯的共聚物,丁基橡膠與聚異丁烯在膠粘劑、密封劑、填料等方面的應(yīng)用有競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系。另一種是聚丁烯-1。聚丁烯-1在低分子量時(shí)和聚異丁烯的性能很相近,但在中高分子量時(shí)性能的差異就明顯起來(lái)。1橡膠類膠粘劑和密封劑。
聚異丁烯可用于膠粘劑、密封劑配方中。其用量約占全球總消費(fèi)量的13%-15%。聚異丁烯尤其適用于對(duì)潮濕敏感和要求不溶于水的環(huán)境。通常低分子量聚異丁烯被用作增粘劑或增塑劑,而中高分子量聚異丁烯則被用來(lái)調(diào)節(jié)彈性,延伸性,內(nèi)聚力和氣密性;聚異丁烯產(chǎn)品耐老化性能比橡膠基產(chǎn)品好,粘性持久,可用于其他高聚物無(wú)法黏附的表面。
主要用途:
一、密封膠:聚異丁烯優(yōu)良的耐大氣、耐老化和耐候性的特點(diǎn)和不透水蒸氣的特性,非常適用于生產(chǎn)各種密封劑和中空玻璃密封膠,可增加其產(chǎn)品的柔韌性和滲透性。
二、橡膠改性:聚異丁烯具有優(yōu)秀耐老化性和增塑性,可用于橡膠改性。目前廣泛應(yīng)用于高壓絕緣自粘膠帶、橡膠密封膠條等制造領(lǐng)域。
三、石蠟:聚異丁烯和石蠟或微晶型蠟混合后,就會(huì)在增加其抗拉性能及提高其產(chǎn)品脆度,尤其用于冷凍食品的包裝,可使其具有更高的柔軟性和抗酸性。
四、油墨:在油墨中加入聚異丁烯起增厚劑及分散劑作用,這類油墨如印刷用漿狀油墨、聚乙烯中輪轉(zhuǎn)影印,油墨,在印刷油墨中聚異丁烯起增粘作用,阻止油墨的干裂。
五、潤(rùn)滑脂:在潤(rùn)滑脂中加入聚異丁烯可提高其產(chǎn)品的粘性和抗極壓性能。 高分子材料改性、拉伸纏繞膜增粘母粒、阻尼脂等
分子量比較低的聚異丁烯主要作為潤(rùn)滑油添加劑、粘蟲(chóng)劑、電器電纜絕緣油、密封膩?zhàn)印⒄辰觿⒃鏊軇④浕瘎㈩伭戏稚⒛稣硠⒔饘俜冷P劑、皮革浸漬劑、馬路標(biāo)志漆等;分子量比較高的聚(異)丁烯主要用作潤(rùn)滑油指數(shù)改進(jìn)劑、粘合劑、不干膠、壓敏膠、密封材料、口香糖基料、防水卷材、減震材料、吸能材料、防護(hù)材料等。其中高端基聚異丁烯(末端位置是一個(gè)亞乙烯基雙鍵的聚異丁烯,簡(jiǎn)稱HRPIB)是指平均分子量500-5000,端基烯羥含量大于60%的聚異丁烯產(chǎn)品,這種聚異丁烯具有很高的反應(yīng)活性,可以通過(guò)比較簡(jiǎn)便的工藝就能引入適當(dāng)?shù)幕鶊F(tuán),可以作為制備潤(rùn)滑油和燃油的無(wú)灰分散劑及清凈劑的原料。
1.聚異丁烯在潤(rùn)滑油中的應(yīng)用
1.1低分子聚丁烯的性能
通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),低分子聚丁烯可以改善潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑性能,減少積碳形成,降低設(shè)備能耗,延長(zhǎng)使用壽命。
1)低分子聚丁烯的煎切安定性
應(yīng)用比較廣泛的低分子聚丁烯一般是指分子量為600—2400的低分子聚丁烯。
2)低分子聚丁烯的氧化安定性
低分子聚丁烯的加入對(duì)基礎(chǔ)油的抗氧化性能沒(méi)有不利影響。
3)低分子聚丁烯的氧化清凈性與積碳趨勢(shì)
隨著分子量的增加,低分子聚丁烯的清凈性變差。
4)低分子聚丁烯的磨擦性能
隨著低分子聚丁烯的分子量的增大,磨跡下降,這是由于油品粘度差異而導(dǎo)致油膜厚度不同造成的。
2.低分子聚丁烯在潤(rùn)滑油中的應(yīng)用
2.1在四沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油中的應(yīng)用
在較早的四沖程內(nèi)燃機(jī)油配方中,低分子聚丁烯被考慮用作增粘劑。但因?yàn)樗牡蜏匦阅茌^差,這主要局限在單級(jí)油及對(duì)低溫性能要求不高的多級(jí)油(如15W/40,20W/50等)中。
2.2在二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油中的應(yīng)用
二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑方式獨(dú)特,需要廣泛采用低分子聚丁烯配方,以保護(hù)環(huán)境及機(jī)車本身。一般在配方中采用分子量950左右的低分子聚丁烯。
2.3在工業(yè)齒輪油中的應(yīng)用
綜合性價(jià)比來(lái)看,一般推薦采用PB2400用于工業(yè)齒輪油中。采用500SN添加不同比例的PB2400,可以調(diào)配ISO 150到ISO 1000各個(gè)粘度級(jí)別的工業(yè)齒輪油,可以避免采用昂貴的150BS基礎(chǔ)油,從而降低整個(gè)配方的成本。
2.4在車用齒輪油中的應(yīng)用
由于車用齒輪油比工業(yè)齒輪油具有更苛刻的煎切穩(wěn)定性的要求,推薦用PB1300完全替代150BS光亮油,從而滿足油品對(duì)煎切穩(wěn)定性的要求。
2.5在高溫鏈條油中的應(yīng)用
采用PB1300和酯類油,烷基二苯醚,PAO油品調(diào)整到適宜的粘度,并加入TCP,DW7007等添加劑可以調(diào)配出不同類型的高溫鏈條油。
2.6在空壓機(jī)油中的應(yīng)用
采用低分子聚丁烯和PAO及酯類油(5%--15%)在配合適宜的添加劑復(fù)合物調(diào)配而成的合成空壓機(jī)油,清凈性能好,不產(chǎn)生積碳,使用壽命可以達(dá)到8000h。
2.7在金屬加工油中的應(yīng)用
低分子聚丁烯在金屬加工中應(yīng)用廣泛。如,PB2400和PB1300可以用于淬火油中起到催冷劑及光亮劑的作用。PB2400用于切削油中還可以降低煙霧。在有色金屬拉拔中采用低分子聚丁烯可以減少沉積物從而免去后續(xù)的清洗工藝。
2.8在潤(rùn)滑脂中的應(yīng)用
在潤(rùn)滑脂中采用低分子聚丁烯(PB1300,PB2400)可以改善油品的粘附性能,如礦山的球蘑機(jī)大齒輪潤(rùn)滑脂。總之,低分子聚丁烯具有良好的煎切穩(wěn)定性、適宜的氧化安定性及優(yōu)良的高溫清凈性;能夠牢固的吸附在金屬表面,降低摩擦系數(shù),改善極端條件下的潤(rùn)滑,并保護(hù)金屬表面,防止腐蝕。低分子聚丁烯能夠提高油膜厚度及油膜強(qiáng)度,吸收沖擊載荷,降低齒輪噪音,減振效果明顯。由于黏附性良好,可以防止啟動(dòng)時(shí)缺油,消除粘滑現(xiàn)象。低分子聚丁烯是光亮油的理想替代產(chǎn)品。
2.聚異丁烯在橡膠樹(shù)脂中的應(yīng)用
1)與樹(shù)脂共混
高分子量PIB與低比例聚乙烯(PE)的共混,可改善共混料的流動(dòng)性及加工性能;而與高比例的PE共混則可大大提高強(qiáng)度,明顯降低冷流性,當(dāng)PE的比例達(dá)到50%以上時(shí),冷流即可降到最低值。 高分子量PIB和PE或聚苯乙烯(PS)的共混料也被廣泛用作絕緣材料。 聚氯乙烯(PVC)用作阻尼材料多做成與高聚物的共混物,PVC/PIB共混物有較佳的阻尼性質(zhì)
PIB可用于熱熔復(fù)合涂布,熱熔復(fù)合涂布法是用聚異丁烯等的改性蠟類,加熱使其呈溶液狀態(tài),涂布于薄膜基材上,第二基材直接貼合其上,再用冷卻滾簡(jiǎn)冷卻而復(fù)合。這種方法涂布粘合劑后不用干燥的工序,裝置比干式復(fù)合法簡(jiǎn)單,適用于鋁箔/紙,塑料/塑料、塑料/鉛箔的復(fù)合。
PIB還用于生產(chǎn)膜防滑食品/飼料/卡板包裝膜 、鑄型/吹塑薄膜、降低氣體透過(guò)率/抗結(jié)露性能薄膜。添加少量聚異丁烯(PIB)改性的飼草用膜,可滿足以下要求:良好的柔韌性、足夠的拉伸強(qiáng)度及耐刺穿性、良好的阻氧性及阻光性(青貯機(jī)理是厭氧發(fā)酵,青貯膜應(yīng)目前青貯膜多用藍(lán)、綠、白等色,主材料為L(zhǎng)DPE或LLDPE)。
2)與橡膠共混
PIB可以任意比例與其它橡膠共混。作共混時(shí),以分子量為15-20萬(wàn)的產(chǎn)品最為適宜。一般來(lái)說(shuō),含有高比例聚異丁烯的共混物比純橡膠可填充更多的填料。PIB可以與橡膠共硫化。
將高分子PIB 30-150份、炭黑10-90份、TiO2 100-650份、丁基橡膠100份及一定量硫化劑滾壓成片,加熱硫化,然后切割成帶,可制成張弛電路范疇的自粘帶。
將丁基橡膠5-35份、甲基苯基硅氧烷1-7份、低分子量PIB 4-25份、高分子量PIB0.5-5.0份、添加劑 2-15份、增塑劑0.5-4.0份及溶劑相混合制成的粘接帶,具有良好的粘接力與內(nèi)聚力。
PIB還可以改性聚氨酯。用端羥基PIB與甲苯二異氰酸酯的預(yù)聚物合成含有聚異丁烯柔軟鏈段的聚氨酯橡膠,可改進(jìn)聚氨酯的氣體滲透性、吸水性、水解穩(wěn)定性及空氣的老化性。
PIB作為橡膠改性已得到廣泛應(yīng)用。PIB/EPR共混物經(jīng)輻照后,共混物中的PIB發(fā)生交聯(lián),而且交聯(lián)是在一定輻射劑量和組成比范圍內(nèi)發(fā)生的。當(dāng)PIB含量為70%時(shí)交聯(lián)度最高。1,2-PB/PIB共混物經(jīng)輻照后,共混物中的PIB只發(fā)生了部分交聯(lián)。而PIB/SBR、PIB/EVA等共混物經(jīng)輻照后,共混中的PIB仍然發(fā)生裂解。
3)與樹(shù)脂及橡膠共混
將高分子量PIB 15份、聚1-丁烯20份、丁基橡膠10份、滑石填料50份、增強(qiáng)纖維3份、ZnO 2%進(jìn)行共混,可制得一種長(zhǎng)期使用、無(wú)毒、不刺激人體皮膚的粘性繃帶材料。
PIB、PE與丁基橡膠的共混硫化膠,增高了粘接性,且允許填充大量填料;而丁基橡膠的硫化又可改善膠料的初始強(qiáng)度。這種特性尤適于制作交聯(lián)聚乙烯電纜接頭附件的自粘性膠膠帶。由于這種自粘性膠的密封強(qiáng)度高,可耐高電壓,故在電纜、防腐管道等方面被大量使用。
3.聚異丁烯在拉伸纏繞膜中的應(yīng)用
3.1纏繞膜用增粘劑
聚乙烯可以制得具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、較佳延伸性和良好回彈性的薄膜,但難于制得具有足夠表面粘性的塑料薄膜,因此生產(chǎn)聚乙烯纏繞薄膜時(shí),往往需要借助于增粘劑類添加劑的加入,以提高薄膜的表面粘性。
3.2保鮮膜
保鮮膜是人們常用的一類保鮮食品的塑料包裝制品,目前市場(chǎng)上的保鮮膜主要有三種,第一種是聚乙烯,這種材料主要用于食品的包裝,如水果、蔬菜等,包括在超市采購(gòu)回來(lái)的半成品用的都是這種材料;第二種叫聚氯乙烯,這種材料也可以用于食品包裝;第三種是聚偏二氯乙烯,,主要用于一些熟食等的包裝。由于PVC類保鮮膜中使用的增塑劑有致癌作用,而PVDC的生產(chǎn)成本太高,因此國(guó)內(nèi)大多數(shù)的保鮮膜都傾向于使用PE作為原料。保鮮膜是纏繞膜的一種,但是由于它不需要像纏繞膜那么高的自粘性能,因此,聚異丁烯的使用量會(huì)更少,聚異丁烯主要用來(lái)增加產(chǎn)品柔韌性及自粘性。
4.聚異丁烯在電容器浸漬液中的應(yīng)用
電容器是一種儲(chǔ)存電能的元件,在電路中做隔直流、旁路、耦合等作用,它由兩個(gè)彼此互相絕緣但又靠近的導(dǎo)體,如金屬板或金屬箔所組成,這兩個(gè)導(dǎo)體又叫做電容器的兩個(gè)極,中間的絕緣物質(zhì)叫電介質(zhì)。根據(jù)介質(zhì)的不同以及電容器的容量是否可分,電容器可以分為以下幾類:從上圖可以看出,電容器的種類眾多,不同電容器的結(jié)構(gòu)及用途也不盡相同。目前用于空調(diào)的電容器,主要是薄膜介電容器中的金屬化聚丙烯薄膜電容器,市場(chǎng)型號(hào)為BB65。它是以聚丙烯薄膜作為電介質(zhì),采用真空蒸鍍的方式在有機(jī)薄膜的表面涂覆金屬薄層(鋅鋁復(fù)合/單鋁)作為電極,另外,通常將薄膜電容浸在經(jīng)過(guò)特別處理的絕緣油里,從而增強(qiáng)它的耐壓。不同的絕緣油,對(duì)電容器的性能及使用壽命存在著重要影響,因此,在電容器的生產(chǎn)過(guò)程中,選擇合適的絕緣油,至關(guān)重要。
5.聚異丁烯在電光纜膏中的應(yīng)用
填充膏的主要功能是防水,即阻止水分子向光纖表面滲透。因此,任何親水性的物質(zhì)均不應(yīng)用作基礎(chǔ)配方。表面化學(xué)的理論表明可用HLB值(hydrophile-lipophile balance value)即親憎平衡值來(lái)確定物質(zhì)的親水、琉水性能:疏水愈甚,HLB值愈小;親水愈佳,HLB值愈大。據(jù)此,配方設(shè)計(jì)時(shí)首選了HLB=0的液體石蠟以及HLB同樣很低的二甲基硅油作為基料。除硅油類物質(zhì)外,包括液體石蠟在內(nèi)的大多數(shù)液態(tài)有機(jī)物的粘度皆隨溫度降低而迅速增加。為使填充膏不致困低溫過(guò)粘或高溫過(guò)稀而影響成纜工藝。必需調(diào)節(jié)其粘度指數(shù),即改變其粘度隨溫度的變化率。常用的粘度指數(shù)改進(jìn)劑有聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸一極性單體共聚物、聚異丁烯、烯烴共聚物、聚烷基苯乙烯等高分子化臺(tái)物。它們的共同之處是:低溫下在基礎(chǔ)油中有較強(qiáng)的凝聚力,分子呈卷曲狀。故粘度增加不大,高溫下.凝聚力減小,分子鏈展開(kāi),故可增加粘度。
三:聚乙丙烯的結(jié)構(gòu)及特性
聚異丁烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)是典型的飽和線形聚合物,整個(gè)結(jié)構(gòu)主要部分是由重復(fù)單元-CH2-C(CH3)2-構(gòu)成,頭基是CH3-,尾基是-CH2-C(CH3)=CH或-CH=C(CH3)-CH3。聚異丁烯按其分子量分為高分子量聚異丁烯(分子量>1000)和低分子量聚異丁烯(分子量<1000),二者性能和應(yīng)用不同。聚異丁烯是無(wú)色無(wú)味無(wú)毒的高純度的液體異構(gòu)直鏈烷烴,可用于化妝品和藥品的油相成份而無(wú)特殊的限制;和白礦油、凡士林相比,Polysynlane能給產(chǎn)品以極好而高貴的手感,滋潤(rùn)不油膩,保濕潤(rùn)滑,滲透力強(qiáng)。
聚異丁烯是以異丁烯為主和少量正丁烯共聚而成的液體,其結(jié)構(gòu)幾乎都是長(zhǎng)鏈,并且具有一個(gè)雙鍵的單烯烴。聚丁烯與低分子聚異丁烯在使用中沒(méi)有嚴(yán)格的區(qū)別,由于制備方法基本相同,因此不易嚴(yán)格區(qū)分。但聚異丁烯是以混合丁烯為原料,從結(jié)構(gòu)上講是異丁烯和正丁烯的共聚物,分子量較低,是一種粘稠液體,主要用于潤(rùn)滑油、膠粘劑、化妝品等多種行業(yè)。
聚異丁烯(PIB)由異丁烯聚合而成,按分子量高低不同,分為低分子量聚異丁烯、中分子量聚異丁烯、高分子量聚異丁烯;按末端乙烯基摩爾分?jǐn)?shù)高低不同,分為高活性聚異丁烯和低活性聚異丁烯;按衛(wèi)生程度不同,分為食品級(jí)聚異丁烯和工業(yè)級(jí)聚異丁烯;按聚合工藝不同,分為本體法聚異丁烯和溶劑法聚異丁烯;按原料來(lái)源來(lái)不同,分為純異丁烯聚異丁烯和混合碳四聚異丁烯;按催化劑不同,分為鋁系聚異丁烯和硼系聚異丁烯。
一般來(lái)說(shuō),分子量在350到3500之間的材料稱低分子量聚異丁烯,分子量在一萬(wàn)到十萬(wàn)之間為中分子量產(chǎn)品,分子量在十萬(wàn)至一千萬(wàn)之間的為高分子量產(chǎn)品。分子量在三萬(wàn)以下的產(chǎn)品通常呈液態(tài),分子量較高的材料則呈固態(tài)。
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